價(jià)鍵理論是量子力學(xué)近似處理氫分子結(jié)果的推廣，認(rèn)為成鍵原子彼此靠近時(shí)，各自具有的反平行自旋的未成對(duì)電子，偶合配對(duì)達(dá)到電子對(duì)共用，使體系能量降低，而形成穩(wěn)定的共價(jià)鍵。所以把價(jià)鍵理論也叫電子配對(duì)法。

　　自旋反平行的成對(duì)電子的偶合所以能降低體系能量而成鍵，可以看做成鍵原子的原子軌道相互作用的結(jié)果。成鍵原子彼此接近到一定距離時(shí)，各自的反平行自旋的未成對(duì)電子不僅圍繞自身原子軌道運(yùn)轉(zhuǎn)，而且受對(duì)方原子核的吸引并繞其原子軌道運(yùn)轉(zhuǎn)，這樣相互作用的結(jié)果，體系能量下降而鍵合。這是以薛定諤方程近似處理氫分子得到的結(jié)論。一般常把電子對(duì)的共用稱為軌道交蓋或電子云重疊。醫(yī)學(xué)教|育網(wǎng)收集整理

　　價(jià)鍵理論認(rèn)為一個(gè)原子如果有幾個(gè)未成對(duì)電子，就可以與幾個(gè)自旋反平行的電子配對(duì)成鍵，因而一個(gè)原子有幾個(gè)未成對(duì)電子，其化合價(jià)就是幾。同時(shí)認(rèn)為一個(gè)電子既與另一個(gè)電子配對(duì)，就不能再與第三個(gè)原子的電子配對(duì)，這稱為共價(jià)鍵的飽和性。共價(jià)鍵也常常具有方向性，因?yàn)槌齭軌道為球形對(duì)稱之外，所有原子軌道都具有一定的取向。而當(dāng)原子軌道交蓋成鍵時(shí)，軌道交蓋越多則形成的共價(jià)鍵越牢固，因此共價(jià)鍵的形成必然采取可能范圍內(nèi)交蓋程度最大的方向交蓋成鍵，所以共價(jià)鍵有方向性，生成的分子也必然具有一定的立體構(gòu)型。