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苯環(huán)的取代定位規(guī)律的解釋(有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)知識)

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  當(dāng)苯環(huán)上連有定位取代基時(shí),苯環(huán)上電子云密度的分布就發(fā)生變化。這種影響可沿著苯環(huán)的共軛鏈傳遞。因此共軛鏈上就出現(xiàn)電子云密度較大和電子云密度較小的交替現(xiàn)象,從而使它表現(xiàn)出定位效應(yīng)。

  ①鄰對位定位取代基的定位效應(yīng):

  鄰對位定位取代基除鹵素外,其它的多是斥電子的基團(tuán),能使定位取代基的鄰對位的碳原子的電子云密度增高,所以親電試劑容易進(jìn)攻這兩個(gè)位置的碳原子。

  鹵素和苯環(huán)相連時(shí),與苯酚羥基相似,也有方向相反的吸電子誘導(dǎo)和共軛兩種效應(yīng)。醫(yī)學(xué)教|育網(wǎng)收集整理但在此情況下,誘導(dǎo)效應(yīng)占優(yōu)勢,使苯環(huán)上電子云密度降低,苯環(huán)鈍化,故親電取代反應(yīng)比苯難。但共軛使間位電子云密度降低的程度比鄰對位更明顯,所以取代反應(yīng)主要在鄰對位進(jìn)行。

  ②間位定位基的定位效應(yīng):

  這類定位取代基是吸電子的基團(tuán),使苯環(huán)上的電子云移向這些基團(tuán),因此苯環(huán)上的電子云密度降低。這樣,對苯環(huán)起了鈍化作用,所以較苯難于進(jìn)行親電取代反應(yīng)。

  ③共振理論對定位效應(yīng)的解釋:

  鄰對位中間體均有一種穩(wěn)定的共振式(鄰對位定位基的影響)。

  在間位定位基的影響下,在三個(gè)可能的碳正離子中間體中,鄰對位共振式中正電荷是在連有吸電子基的碳上,它使碳正離子中間體更不穩(wěn)定。所以間位碳正離子中間體是最有利的。

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