表面活性劑按其解離情況不同分為離子型和非離子型兩大類，其中離子型表面活性劑又分為陰離子型、陽離子型和兩性離子型三類。

　　1.陰離子型表面活性劑

　　本類起表面活性作用的部分是陰離子。主要包括肥皂類、硫酸化物、磺酸化物。

　　（1）肥皂類

　　為高級脂肪酸鹽，分子結(jié)構(gòu)通式為（RCOO）^-nMⁿ⁺。常用脂肪酸的烴鏈通常在C₁₁～C₁₈之間，以硬脂酸、油酸、月桂酸等較常用。根據(jù)其金屬離子（Mn+）的不同，有堿金屬皂、堿土金屬皂和有機胺皂等。本類表面活性劑具有良好的乳化能力，但容易被酸破壞，堿金屬皂還可被鈣、鎂鹽等破壞，電解質(zhì)可使之鹽析；有一定的刺激性，一般只用于外用制劑。

　　（2）硫酸化物 主要是硫酸化油和高級脂肪醇的硫酸酯類，分子結(jié)構(gòu)通式為ROSO^3-M⁺，其中高級醇烴鏈R在C12～C18之間。硫酸化油的代表品種是硫酸化蓖麻油，俗稱土耳其紅油，為黃色或橘黃色黏稠液體，微臭，可與水混合，為無刺激性的去污劑和潤濕劑，可代替肥皂洗滌皮膚，也可用于揮發(fā)油或水不溶性殺菌劑的增溶。高級脂肪醇硫酸酯類，常用的有十二烷基硫酸鈉（又名“月桂醇硫酸鈉”）、十六烷基硫酸鈉（又名“鯨蠟醇硫酸鈉”）、十八烷基硫酸鈉（又名“硬脂醇硫酸鈉”）等，其乳化能力強，并較肥皂類穩(wěn)定，主要用作外用軟膏的乳化劑。

　　（3）磺酸化物 主要有脂肪族磺醫(yī)`學敎育網(wǎng)搜`集整理酸化物、磺基芳基磺酸化物、磺基萘磺酸化物等，分子結(jié)構(gòu)通式為ROSO^3-M⁺。其水溶性和耐鈣、鎂鹽的能力雖比硫酸化物稍差，但不易水解，在酸性水溶液中較穩(wěn)定。常用的有：

　?、僦咀寤撬峄铮缍粱晁峄撬徕c（商品名“阿洛索-OT”）；

　　②磺基芳基磺酸化物，如十二烷基苯磺酸鈉，廣泛用于洗滌劑中。

　　2.陽離子型表面活性劑

　　本類起表面活性作用的部分是陽離子，其分子結(jié)構(gòu)中含有一個五價的氮原子，又稱季銨化物。其水溶性大，在酸性或堿性溶液中均較穩(wěn)定，除具有良好的表面活性外，還具有很強的殺菌作用，因此主要用于殺菌和防腐。如苯扎醫(yī)`學敎育網(wǎng)搜`集整理氯銨（商品名“潔爾滅”）、苯扎溴銨（商品名“新潔爾滅”）、氯化（溴化）十六烷基吡啶（商品名“西白林”）等。

　　3.兩性離子型表面活性劑

　　本類表面活性劑的分子結(jié)構(gòu)中，與疏水基相連的親水基是電性相反的兩個基團，即同時具有正、負電荷基團。在堿性溶液中呈陰離子型表面活性劑的性質(zhì)，具有很好的起泡性、去污力；在酸性介質(zhì)中呈陽離子型表面活性劑的性質(zhì)，具有殺菌力。

　　（1）天然的兩性離子型表面活性劑 常用的是卵磷脂，主要來源于大豆和蛋黃，其分子結(jié)構(gòu)由磷酸酯鹽型的陰離子部分和季銨鹽型的陽離子部分組成。本品不溶于水，但對油脂的乳化能力很強，可制得乳滴細小而不易被破壞的乳劑，可用于制備注射用乳劑，也是良好的脂質(zhì)體原料。

　?。?）合成的兩性離子型表面活性劑 構(gòu)成本類表面活性劑的陰離子部分多為羧酸鹽，陽離子部分為胺鹽或季銨鹽，由胺鹽構(gòu)成的為氨基酸型，由季銨鹽構(gòu)成的為甜菜堿型。氨基酸型在等電點（一般為微酸性）時，親水性減弱，可能產(chǎn)生沉淀；甜菜堿型不論在酸性、堿性或中性溶液中均易溶，在等電點時也無沉淀。

　　4.非離子型表面活性劑

　　本類表面活性劑在水中不解離，其分子結(jié)構(gòu)中親水基團主要是聚氧乙烯基和多元醇的羥基，親油基團主要是長鏈脂肪酸或長鏈脂肪醇以及烷基或芳基等，它們以酯鍵或醚鍵相結(jié)合。

　　本類表面活性劑的穩(wěn)定性好，不易受電解質(zhì)和溶液pH值的影響，能與大多數(shù)藥物配伍應用，毒性和溶血作用較小，因而應用廣泛，可供外用和內(nèi)服，部分品種可用于注射劑中。

　?。?）脂肪酸山梨坦類 系由失水山梨醇與各種高級脂肪酸反應而成的酯類化合物，商品名為司盤。根據(jù)所結(jié)合的脂肪酸種類和數(shù)量的不同而有不同的產(chǎn)品，如月桂山梨坦（司盤20）、棕櫚山梨坦（司盤40）、硬脂山梨坦（司盤60）等。本類表面活性劑親油性較強，常用作W／O型乳劑的乳化劑或O／W型乳劑的輔助乳化劑。

　　（2）聚山梨酯類 是在司盤類表面活性劑分子結(jié)構(gòu)中的剩余羥基上，結(jié)合聚氧乙烯基而制得的醚類化合物，商品名為吐溫。根據(jù)所結(jié)合的脂肪酸種類和數(shù)量的不同而有不同的產(chǎn)品，如聚氧乙烯脫水山梨醇單月桂酸酯（聚山梨酯20、吐溫20）、聚氧乙烯脫水山梨醇單棕櫚酸酯（聚山梨酯40、吐溫40）、聚氧乙烯脫水山梨醇單硬脂酸酯（聚山梨酯60、吐溫60）等。本類表面活性劑親水性強，為水溶性表面活性劑，主要用作0／W型乳劑的乳化劑和增溶劑。

　?。?）聚氧乙烯脂肪酸酯類 系由聚乙二醇與長鏈脂肪酸縮合而成的酯類，如賣澤類表面活性劑。本類水溶性和乳化性很強，常用作O／W型乳劑的乳化劑。

　?。?）聚氧乙烯脂肪醇醚類 是由聚乙二醇與脂肪醇縮合而成的醚類，商品名為芐澤。常作為乳化劑和增溶劑。因聚氧乙烯聚合度和脂肪醇的不同而有不同的品種，常用的品種有西土馬哥（由聚乙二醇與十六醇縮合而成）、平平加O（由15單位氧乙烯與油醇形成的縮合物）及埃莫爾弗O（由20單位氧乙烯與油醇形成的縮合物）等。

　?。?）聚氧乙烯-聚氧丙烯共聚物是由聚氧乙烯和聚氧丙烯聚合而成。聚氧乙烯基具有親水性，而聚氧丙烯基則隨著相對分子質(zhì)量增大親油性逐漸增強，具有親油性。常用的有泊洛沙姆，本類是良好的乳化劑，亦可用作潤濕、分散等用途。