苯與鹵素在催化劑（例如FeCl₃）存在下的鹵化，是由親電試劑發(fā)動進(jìn)攻的。這個(gè)反應(yīng)的親電試劑與鹵化鐵生成的配合物。

　　第一步是決定反應(yīng)速率的一步，它是由親電試劑對底物進(jìn)攻，醫(yī)學(xué)教育網(wǎng)|收集整理與烯烴的親電加成的第一步相似。但在這里整個(gè)反應(yīng)是取代，所以叫做親電取代。第二步不同于烯烴的是從碳正離子脫去質(zhì)子，而不是碳正離子與陰離子的結(jié)合，這是由于苯環(huán)比較穩(wěn)定的緣故。

　　催化劑氯化鐵促進(jìn)氯分子極化，并與帶負(fù)電荷的部分配合，使氯的親電性加強(qiáng)。如果苯環(huán)上有強(qiáng)的活化基團(tuán)，如羧基，鹵化反應(yīng)可不需加鹵化鐵。