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沉淀滴定法是以沉淀反應(yīng)為基礎(chǔ)的一種滴定分析方法。沉淀滴定法必須滿足的條件:1.S小,且能定量完成;2.反應(yīng)速度大;3.有適當(dāng)指示劑指示終點(diǎn);4.吸附現(xiàn)象不影響終點(diǎn)觀察。
生成沉淀的反應(yīng)很多,但符合容量分析條件的卻很少,實(shí)際上應(yīng)用最多的是銀量法,即利用Ag+與鹵素離子的反應(yīng)來(lái)測(cè)定Cl-、Br-、I-、SCN-和Ag+.銀量法共分三種,分別以創(chuàng)立者的姓名來(lái)命名。
莫爾法
在中性或弱堿性的含Cl試液中,加入指示劑鉻酸鉀,用硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定,氯化銀先沉淀,當(dāng)磚紅色的鉻酸銀沉淀生成時(shí),表明Cl已被定量沉淀,指示終點(diǎn)已經(jīng)到達(dá)。此法方便、準(zhǔn)確,應(yīng)用很廣。
福爾哈德法
①直接滴定法。在含Ag的酸性試液中,加NH4Fe(SO4)2為指示劑,以NH4SCN為滴定劑,先生成AgSCN白色沉淀,當(dāng)紅色的Fe(SCN)2+出現(xiàn)時(shí),表示Ag+已被定量沉淀,終點(diǎn)已到達(dá)。此法主要用于測(cè)Ag+.②返滴定法。在含鹵素離子的酸性溶液中,先加入一定量的過(guò)量的AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液,再加指示劑NH4Fe(SO4)2,以NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定過(guò)剩的Ag+,直到出現(xiàn)紅色為止。兩種試劑用量之差即為鹵素離子的量。此法的優(yōu)點(diǎn)是選擇性高,不受弱酸根離子的干擾。但用本法測(cè)Cl-時(shí),宜加入硝基苯,將沉淀包住,以免部分的Cl-由沉淀轉(zhuǎn)入溶液。
法揚(yáng)斯法
在中性或弱堿性的含Cl-試液中加入吸附指示劑熒光黃,當(dāng)用Ag-NO3滴定時(shí),在等當(dāng)點(diǎn)以前,溶液中Cl-過(guò)剩,AgCl沉淀的表面吸附Cl-而帶負(fù)電,指示劑不變色。在等當(dāng)點(diǎn)后,Ag+過(guò)剩,沉淀的表面吸附Ag+而帶正電,它會(huì)吸附荷負(fù)電的熒光黃離子,使沉淀表面顯示粉紅色,從而指示終點(diǎn)已到達(dá)。此法的優(yōu)點(diǎn)是方便。
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