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環(huán)狀化合物的立體異構(gòu)

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在1,2-二羧基環(huán)丙烷分子中,雖有二個(gè)不對(duì)稱碳,但順反化合物中有對(duì)稱面,因而分子無旋光性,相當(dāng)于內(nèi)消旋體。但反式中無對(duì)稱面及對(duì)稱中心,故有旋光性,存在一對(duì)對(duì)映體:

從上式可看出,順式和反式既是順反異構(gòu)體又是非對(duì)映異構(gòu)體。

對(duì)于環(huán)已烷衍生物來說,它有一個(gè)可變的非平面六元環(huán),可具有不同的構(gòu)象體,但在一般情況下,由于構(gòu)象之間的相互轉(zhuǎn)變非???,因它不會(huì)引起化學(xué)鍵的斷裂,不會(huì)影響分子的構(gòu)型。因此我們?cè)谘芯克鼈兊牧Ⅲw異構(gòu)是時(shí),對(duì)構(gòu)象引起的手性可不于考慮,而只要考慮順反異構(gòu)和對(duì)映異構(gòu),并用一般平面式來觀察,即可得到正確的結(jié)果。例:

如果二個(gè)羧基在環(huán)上的1,4-位,無論順或反式都有對(duì)稱面,所以都無旋光性。

在雙環(huán)體系中,立體異構(gòu)數(shù)目有時(shí)受到壓抑。例如雙環(huán)丁烷中,二個(gè)環(huán)只能以順式相連,反式張力太大。因此1,2-二甲基雙環(huán)丁烷雖有二個(gè)手性中心,但不存在四個(gè)立體異構(gòu)體。

雙環(huán)[2,1,0]戊烷和雙環(huán)[2,2,0]已烷也有類似情況。

另外,有一點(diǎn)要補(bǔ)充的,對(duì)于環(huán)上手性碳的R/S命名,如果所連接的基團(tuán)結(jié)構(gòu)相同而幾何排列不同,則順式的比反式的優(yōu)先。

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主講老師:劉 楝老師

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